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          高溫陶瓷化室溫硫化硅橡膠

          來源:廣州集泰化工股份有限公司  作者:林坤華 婁小浩 余飛 陳中華 石正金  日期:2017-9-30
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            摘要:硅酮密封膠作為室溫硫化硅橡膠的一種,是由端羥基聚二甲基硅氧烷為主要原料制成,具有優(yōu)異的耐老化性和力學(xué)性能。本文通過對填料的特殊設(shè)計,成功開發(fā)出一款在高溫中不灰化,不粉化并可陶瓷化的硅酮密封膠。研究了密封膠的力學(xué)性能和陶瓷化結(jié)構(gòu)的抗壓能力。并且此產(chǎn)品符合GB 23864-2009 防火封堵材料的要求,可以在1000℃下有效防火3h,在火災(zāi)情況下能有效保持建筑結(jié)構(gòu)完整性。力學(xué)性能符合GB/T 24267-2009 建筑用阻燃密封膠。
            關(guān)鍵詞:室溫硫化硅橡膠;陶瓷化;防火密封膠

          本文摘自:《建筑幕墻創(chuàng)新與發(fā)展》未經(jīng)許可不得轉(zhuǎn)載

            1.研究背景

            近年來,已建和在建的幕墻工程頻頻發(fā)生火災(zāi)。像上海公寓大火,重慶居民樓大火,香港旺角嘉禾大廈等高層建筑的重大火災(zāi)給老百姓的生命財產(chǎn)造成巨大損失,高層幕墻的防火安全越來越受關(guān)注。幕墻的防火安全再一次引起我們的重視。在建筑設(shè)計領(lǐng)域,多層建筑的每一個樓層是一個防火分區(qū);樓層之間在樓板邊緣應(yīng)有高度不小于800毫米的不燃燒墻體,防止下一樓層的火焰卷入上一個樓層。同一個樓層面積大于2000平方米時,要用防火墻劃分為若干個面積不大于2000平方米的防火分區(qū)1。這些防火分區(qū)之間的部位要有相應(yīng)的防火設(shè)施。同時在防火設(shè)計中應(yīng)明確建筑物的耐火等級構(gòu)件材料的燃燒性能耐火極限, 合理劃分防火分區(qū),采取適當(dāng)?shù)姆阑稹⒎罒煷胧?a target='_blank' style='font-size:1em; border-bottom:1px dotted blue;'>防火密封膠做為幕墻防火節(jié)點中的一個重要密封材料,能在火災(zāi)發(fā)生時有效的抑制煙霧,防止躥火,阻止火災(zāi)進(jìn)一步從建筑縫隙部位蔓延。

            2.防火膠的性能要求

            硅酮密封膠作為室溫硫化硅橡膠的一種,是以端羥基聚二甲基硅氧烷為主要原料制成,具有優(yōu)異的耐老化性力學(xué)性能,且對大部分建筑材料具有良好的粘接性能,其在200-300攝氏度下即可燃燒,從某種角度來講屬于可燃物品,后來各大廠家陸續(xù)推出阻燃密封膠,以解決普通硅酮密封膠燃燒問題,阻燃密封膠應(yīng)用于需要抑制燃燒的建筑領(lǐng)域。產(chǎn)品需符合GB/T24267-2009 建筑用阻燃密封膠 標(biāo)準(zhǔn)。合格的阻燃密封膠能做到離火自熄,即不再施加火焰情況下密封膠停止燃燒。雖然如此,阻燃密封膠在持續(xù)火焰燃燒下最終仍然會和普通密封膠一樣灰化,失去封堵作用。在當(dāng)前消防領(lǐng)域越來越強(qiáng)調(diào)火災(zāi)狀況下保持建筑構(gòu)件完整性的大環(huán)境下顯然不符合要求。

            

            如上圖所示為建筑縫隙火災(zāi)情況下的三種狀態(tài),火災(zāi)發(fā)生時,縫隙依次會竄煙,躥火,火災(zāi)嚴(yán)重時候發(fā)生卷火,造成火災(zāi)失控,燃燒區(qū)域擴(kuò)大。防火密封膠是在超高溫度下保持密封膠原有形狀為理念而設(shè)計出的具有高溫陶瓷化功能的防火密封膠。其不僅具有阻燃密封膠離火自熄的阻燃能力,而且能在高溫即火災(zāi)情況下不灰化,不粉化,發(fā)生陶瓷化。繼續(xù)保持密封膠封堵作用,有效保持建筑構(gòu)件完整性。防止卷煙,躥火。其必須符合國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)GB 23864 防火封堵材料 能在1000攝氏度至少3h保持背火面溫度低于180攝氏度,同時背火膠面需保持完整,不開裂,不竄火。建筑領(lǐng)域采用的防火密封膠最重要的功能是強(qiáng)調(diào)火災(zāi)情況下保持建筑構(gòu)件完整性的能力。部分防火密封膠基于膨脹阻燃的理念設(shè)計出的產(chǎn)品,在高溫下雖然也能滿足需求,但從實際角度出發(fā)來看,在火災(zāi)情況下密封部位容易開裂破碎,有密封失敗造成氧氣加速進(jìn)入燃燒區(qū)域的潛在隱患。阻燃密封膠更是不能當(dāng)做防火密封膠使用。

            在國民經(jīng)濟(jì)尤其是建筑幕墻中具有廣泛應(yīng)用。隨著高層幕墻的發(fā)展,對于密封膠的功能也不僅局限于優(yōu)異的粘接性能和耐老化性能。高層建筑的消防安全一直是各領(lǐng)域重點關(guān)注和研究的熱點課題。

            3.實驗部分

            3.1主要原料及設(shè)備(詞條“設(shè)備”由行業(yè)大百科提供)

            α,ω-端羥基聚二甲基硅氧烷(107膠(詞條“107膠”由行業(yè)大百科提供)),新安化工;陶瓷粉,集泰化工;γ-氨丙基三乙氧基硅烷,新藍(lán)天化工;氣相二氧化硅,德國瓦克;交聯(lián)劑;有機(jī)錫催化劑。高速攪拌混合機(jī)(佛山金銀河);萬能電子拉力機(jī)(美特斯)。邵氏A硬度計(標(biāo)格達(dá))。

            3.2制備工藝

            將一定量的107膠與陶瓷粉制成的防火膠漿混合后加入交聯(lián)劑抽真空攪拌,加氣相二氧化硅調(diào)節(jié)流變性,最后加入KH-550和催化劑抽真空混合制成密封膠,密封包裝保存

            3.3性能測試

            根據(jù)GB13477-2002 第5部分表干時間測定中的要求測定單組份密封膠的表干時間。

            根據(jù)GB13477-2002 第8部分拉伸粘接性測試中的要求制樣,養(yǎng)護(hù),測其常溫下的拉伸粘接強(qiáng)度

            根據(jù)GB13477-2002 第9部分浸水后拉伸粘接性測試中的要求制樣,養(yǎng)護(hù),測其浸水后的拉伸粘接強(qiáng)。

            根據(jù)GB/T 531-2008 硫化橡膠熱塑性橡膠壓入硬度試驗方法第1部分:邵氏硬度計法(邵爾硬度)中要求制樣檢測。

            根據(jù) GB/T 24267-2009 建筑用阻燃密封膠中的要求制樣測其阻燃性

            根據(jù)GB 528 硫化橡膠熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力(詞條“應(yīng)力”由行業(yè)大百科提供)應(yīng)變性能的測試中的要求制樣做啞鈴實驗

            根據(jù)GB 23864-2009 防火封堵材料中要求,測其防火性能和理化性能。

            4.結(jié)果與討論:

            4.1 填料對密封膠性能影響

            如圖所示,不同種類的填料對密封膠性能影響程度不同,這主要是受填料本身的粒徑和表面處理技術(shù)影響。隨著添加量的增大,密封膠的抗拉強(qiáng)度都會不同程度的下降。粒徑越小的填料由于能被聚硅氧烷分子鏈更緊密包裹,因此在相同添加量的情況下,粒徑更小的陶瓷粉對密封膠的抗拉強(qiáng)度影響更小。

            如圖所示,選取形成陶瓷化結(jié)構(gòu)時陶瓷粉的最小添加量,并選取相同添加量的不同填料制成密封膠樣品,其抗拉強(qiáng)度和伸長率陶瓷粉最優(yōu),并且阻燃級別能達(dá)到V-0級。并且在高溫下陶瓷化,氫氧化鋁硼酸鋅在單獨添加的條件下抗拉強(qiáng)度和阻燃效果不能兼顧,一般復(fù)配使用比較合理。但二者都不能使密封膠在高溫下陶瓷化。

            4.2 陶瓷化結(jié)構(gòu)研究

            本次實驗中,把陶瓷粉添加進(jìn)硅酮密封膠中,在常溫下,礦石粉料由密封膠緊密包裹,其不影響密封膠的拉伸和粘接性能,在溫度不斷升高過程中,礦石粉料通過吸熱形成致密保護(hù)膜隔絕氧氣達(dá)到阻燃效果。同時礦石粉料具有成瓷作用的成分與阻燃劑在高溫下協(xié)同作用,使密封膠在高溫作用下燒結(jié)形成具有一定強(qiáng)度的陶瓷化結(jié)構(gòu)。

            如圖所示,左圖為普通阻燃密封膠在室溫下的掃描電鏡圖,從圖中可以看出填料被聚硅氧烷分子鏈緊密包裹,表面形態(tài)較好。中間圖片為防火密封膠煅燒前掃描電鏡圖,從圖中可以看出,粉體填料被聚硅氧烷聚合物緊密包裹,呈現(xiàn)較好的交聯(lián)狀態(tài)。右圖為高溫煅燒后掃描電鏡圖,在高溫下,聚硅氧烷分解擴(kuò)散,陶瓷粉吸熱發(fā)生相變,形成致密的陶瓷化結(jié)構(gòu)。保證密封膠不粉化,不碎裂。

            由于在高溫下形成的陶瓷化結(jié)構(gòu)在尺寸上不能像室溫膠條一樣保持統(tǒng)一的大小。抗壓試驗選取三塊不同尺寸陶瓷化膠條在拉力機(jī)上進(jìn)行抗壓試驗。防火膠的陶瓷化結(jié)構(gòu)受升溫曲線,壓力,縫隙寬度等多方面因素影響3。從實驗可知,雖然最大承受力受不規(guī)則結(jié)構(gòu)影響,但陶瓷化后的膠條小段仍然具有良好的承受能力。

            4.3 防火密封膠與普通密封膠理化性能對比

          表2 防火密封膠阻燃密封膠和普通密封膠性能對比

            表2 是防火密封膠與普通硅酮密封膠主要指標(biāo)對比,從表可知,在外觀,表干時間,擠出性下垂度等密封膠基礎(chǔ)指標(biāo)上二者沒有明顯區(qū)別,這主要是由于決定二者理化性能的基礎(chǔ)聚合物相同4,最顯著的差異表現(xiàn)在阻燃性能和防火性能。防火密封膠阻燃性能達(dá)到FV-0級要求,最主要的防火性能主要包括兩個方面,一個是耐火完整性,一個是耐火隔熱性,達(dá)到A3級別的防火密封膠需要在1000℃3h下同時滿足背火膠面完整和背火膠面表面溫度低于標(biāo)準(zhǔn)要求兩項指標(biāo)。阻燃密封膠具有離火自熄的能力,阻燃性能達(dá)到FV-0級要求不具備防火能力。設(shè)計滿足GB 23864-2009標(biāo)準(zhǔn)要求的防火密封膠可以有多種方案,本文中的防火密封膠屬于高溫陶瓷化室溫硫化硅橡膠,具有優(yōu)異的耐火性能。

            5.總結(jié)

            本文介紹了建筑防火(詞條“建筑防火”由行業(yè)大百科提供)的基本知識,對硅酮密封膠填料進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計,對比了集泰化工的陶瓷粉和普通阻燃填料對密封膠力學(xué)性能的影響,并采用合適比例的陶瓷粉制成一款高溫陶瓷化室溫硫化硅橡膠,并將其作為防火密封膠應(yīng)用于建筑防火領(lǐng)域,其力學(xué)性能符合密封膠基本要求,防火性能符合國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn),實驗證明其在1000攝氏度3h下背火面溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)要求,只有40攝氏度,是一款合格的防火密封膠。

            參考文獻(xiàn):

            ⑴中國建筑標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計研究院《建筑設(shè)計防火規(guī)范》圖示 2015年修改版

            ⑵黃文潤《液體硅橡膠(詞條“液體硅橡膠”由行業(yè)大百科提供)

            ⑶宋希文安勝利《耐火材料概論》

            ⑷來國橋辛松民《有機(jī)硅(詞條“有機(jī)硅”由行業(yè)大百科提供)產(chǎn)品合成工藝及應(yīng)用》

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